Реклама Google — средство выживания форумов :)
Беляев И. Д. "О сторожевой, станичной и полевой службе на Польской Украйне Московского государства, до царя Алексея Михайловича" - М. 1846
Чертеж городов, сторож и станичных раз'ездов на Степной Украине Московского государства.
//Прошу обратить внимание - тут буква в названии уже стала прописной, термин стал географическим названием. Но все еще существует как термин, поэтому есть и Польская Украина, или Степная Украина. И Московского государства.
И это уже 19-ый век.
А само название "украина" действительно встречается давно. К примеру, в "Боярском приговоре о станичной и сторожевой службе" 1571 года.
Естественно, с малой, строчной буквы - как термин, а не географическое название. ("польская окраина", "степная окраина", "южная окраина", ...)